Reattività e caratterizzazione strutturale di diazo-complessi con metalli di transizione

Il tema di ricerca è svolto in collaborazione con il Dipartimento di Chimica dell'Università Ca' Foscari di Venezia. La chimica dei complessi di metalli di transizione con leganti di tipo diazenido, diazene, idrazina, e altre diazo molecole parzialmente ridotte riveste un duplice interesse, sia a causa della loro relazione con gli intermedi del processo naturale di fissazione dell'azoto molecolare, sia a causa della varietà di proprietà strutturali e di reattività che questi complessi mostrano. Nel corso della ricerca sono stati caratterizzati strutturalmente, mediante diffrazione ai raggi X su cristallo singolo, una serie di complessi idrazinici, arildiazenici e arilidiazonici mono- e binucleari di manganese, di osmio, e di ferro. I risultati sono stati correlati agli studi sulla reattività di questa classe di composti e, nel caso dei complessi arildiazonici binucleari di ferro, con il comportamento ossidoriduttivo del sistema bimetallico in presenza di un legante a ponte che permette il trasferimento di elettroni tra i due metalli. Sono state inoltre analizzate le geometrie con cui i diversi gruppi diazo si coordinano al metallo, in relazione alla natura del legame N-N, M-N, e al grado di protonazione degli atomi di azoto, in quanto alcuni tra i sistemi caratterizzati non hanno precedenti analoghi nella letteratura strutturale, e possono quindi costituire modelli per lo studio del modo di coordinazione a centri metallici di leganti derivati dal diazoto.

A15. Gabriele Albertin, Stefano Antoniutti, Alessia Bacchi, Emilio Bordignon, and Giancarlo Pelizzi, ‘ Synthesis and new reactions of alkynylcobalt complexes: preparation and structure of [Co{h2:h1-C6H4P(OEt)2C(H)C(H)Ph}(CO) {PPh(OEt)2}2]BPh4’, Organometallics, Vol. 14, No. 9, (1995), 4126-4131. Pubblicato da The American Chemical Society, Washington DC (USA). ã American Chemical Society, 1995.

A20. Gabriele Albertin, Stefano Antoniutti, Alessia Bacchi, Emilio Bordignon, Giancarlo Pelizzi, Paolo Ugo, ‘Binuclear Iron and Ruthenium complexes with di-azene or di-azenido bridging ligands: synthesis, charachterization, X-ray crystal structure and electrochemical studies’, Inorganic Chemistry, Vol. 35, No. 21, (1996), 6245-6253. Pubblicato da The American Chemical Society, Washington DC, USA ã American Chemical Society, 1996.

A21. Gabriele Albertin, Stefano Antoniutti, Alessia Bacchi, Emilio Bordignon, Fabio Busatto, Giancarlo Pelizzi, ‘Aryldiazene, aryldiazenido, and hydrazine complexes of Manganese. Preparation, characterization, and X-ray crystal structures of [Mn(CO)3-(4-CH3C6H4H=NH){PPh(OEt)2}2]BF4 and [Mn(CO)3-(NH2NH2){PPh(OEt)2}2]BPh4 derivatives’, Inorganic Chemistry, Vol. 36, No. 7, (1997), 1296-1305. Pubblicato da The American Chemical Society, Washington DC, USA ã American Chemical Society, 1997.

A25. Gabriele Albertin, Stefano Antoniutti, Alessia Bacchi, Emilio Bordignon, Pier Matteo Dolcetti, Giancarlo Pelizzi, 'Preparation of mono- and bis-(hydrazine) complexes of ruthenium(II)', J. Chem. Soc., Dalton Trans., (1997), 4435-4444. Pubblicato da The Royal Society of Chemistry, Cambridge, United Kingdom. ã The Royal Society of Chemistry, 1997.

A28. Gabriele Albertin, Stefano Antoniutti, Alessia Bacchi, Massimo Bergamo, Emilio Bordignon, Giancarlo Pelizzi, 'Mono- and bis(hydrazine) complexes of osmium(II): synthesis, reactions, and X-ray crystal structure of the [Os(NH2NH2)2{P(OEt)3}4](BPh4)2 derivative', Inorg. Chem., (1998), 37, 479-489. Pubblicato da The American Chemical Society, Washington DC, USA ã American Chemical Society, 1998.

A29. Gabriele Albertin, Stefano Antoniutti, Alessia Bacchi, Davide Barbera, Emilio Bordignon, Giancarlo Pelizzi, Paolo Ugo, 'Reactivity of hydrides FeH2(CO)2P2(P=phophites) with aryldiazonium cations: preparation, characterization, X-ray crystal structure, and electrochemical studies of mono- and binuclear aryldiazenido complexes', Inorg. Chem., (1998), 37, 5602-5610. Pubblicato da The American Chemical Society, Washington DC, USA ã American Chemical Society, 1998.